저온열화가 치과 CAD/CAM용 다층 지르코니아 블록의 특성에 미치는 영향

서 론

사람들이 심미에 대한 관심이 증가하고 그에 따른 요구가 늘어남에 따라 치과에서도 자연치아 색과 유사한 수복물의 사용이 증가하고 있다. 세라믹은 대표적인 치과 심미 수복재로써 자연치아와 유사한 투명도와 색을 가지고 있어서 심미 보철을 원하는 환자들에게 적합한 재료이다(1). 그러나 세라믹은 취성(brittleness)을 가지고 있고 비교적 강도가 약하다는 단점을 가지고 있어서 교합력이 강한 부위나 관교의치(bridge)로는 제한적으로 사용되어왔다(2-4). 이러한 문제 때문에 우수한 기계적 성질을 가진 지르코니아가 점차 각광을 받고 있다. 특히, CAD/CAM을 이용한 지르코니아 보철물 제작은 높은 편의성, 빠른 제작 속도 등의 장점을 가지고 있어 임상에서의 사용이 증가하고 있다.

세라믹을 제외한 임상에서 많이 사용되는 보철물인 금이나 금속도재관보다 지르코니아가 더 심미적이지만 아직 자연치아를 완벽하게 재현하기에는 부족하다(5). 그렇기 때문에 지르코니아를 더욱 심미적으로 만들기 위한 다양한 방법들이 시도되었다(6, 7). 다층 지르코니아는 단일 색상으로 되어있는 기존의 지르코니아와는 달리 법랑질(enamel)층, 상아질(dentin)층, 그라데이션(gradation)층으로 구성되어 있어서 보철물의 치경부에서부터 교합면 부분까지 자연치아의 색과 투과도를 잘 표현해 낼 수 있다(8). 이러한 이유 때문에 절삭 후 별도의 색조 작업 없이 소결, 연마하면 바로 보철물을 완성할 수 있어서 만드는 과정과 시간을 단축할 수 있다.

지르코니아 사용 시 반드시 고려되어야 하는 것 중 하나가 저온열화(low temperature degradation)이다. 저온열화는 지르코니아에 낮은 열을 지속적으로 가해주었을 때 자발적으로 정방정계에서 단사정계로 상이 변하게 되는데 정방정보다 단사정의 결정크기가 더 크므로 체적증가가 일어나게 된다. 체적 증가가 일어나면 지르코니아의 표면에서부터 미세 균열이 발생하여 결론적으로 지르코니아의 강도가 저하되게 된다(9). 저온열화는 비교적으로 낮은 온도에서 발생하고 수증기압의 증가에 따라 노화가 가속화 된다. 구강은 타액으로 인하여 습윤하고 지속적으로 열과 응력이 가해지는 환경이기 때문에 구강 내에 지르코니아를 적용 할 때 반드시 고려되어야 한다(10-12).

다층 지르코니아는 기존 지르코니아 보다 심미적이면서 기존 세라믹보다 강도가 강하기 때문에 임상에서의 사용이 증가하고 있으며 그에 따라 다양한 다층 지르코니아 제품들이 출시되고 있다. 하지만 지르코니아를 사용할 때 고려되어야 할 저온열화에 대한 연구는 아직 부족한 실정이다. 특히, 다층 지르코니아는 자연스러운 색조를 재현하기 위해 층마다 안료 성분의 함량의 차이가 있기 때문에 각각에 층에 대해서도 저온열화에 대한 영향이 고려되어야 하지만 그 에 따른 연구는 많이 진행되어 있지 않다. 이에 본 연구는 저온열화가 다층 지르코니아의 특성에 미치는 영향을 평가하기 위해 세 종류의 다층 지르코니아 제품들의 저온열화 전후의 강도와 상 변화를 비교하였다.

재료 및 방법

1. 시편 제작

본 연구를 위해 국내·외에서 제작된 치과 CAD/CAM용 다층 지르코니아 블록을 사용하였다(Table 1). 굴곡강도 시편은 다층의 형태를 반영하기 위해 시험군 제품을 3 mm × 10 mm × 30 mm 크기로 절단한 후, 제조사에 의해 제시된 열처리 조건에 따라 소결하였다(Figure 1A). 모든 면을 30~40 µm의 연마재로 다듬고 굴곡강도 측정 시 하중을 견디는 면은 추가적으로 15~20 µm의 다이아몬드 연마재로 연마하였다.

Table 1.

Multi-layered dental ceramic block materials investigated in this study.

Figure 1.

Specimen geometries of the multi-layer zirconia used in this study for (A) 3-point flexural strength and (B) phase analyses using X-ray diffractometer (XRD).

상분석의 경우 제조사가 제시한 정보를 바탕으로 다층 지르코니아를 법랑질층(35%), 그라데이션 밝은층(15%), 그라데이션 어두운층(15%), 상아질층(35%)인 4단계의 층으로 구분하여, 각 층별로 일정한 크기(10 mm × 2 mm × 10 mm)로 절단하였다(Figure 1B). 제조사에 의해 제시된 열처리 조건(Table 1)에 따라 소결한 후 15~20 µm의 다이아몬드 연마재로 연마하여 시편을 준비하였다.

결 과

1. 굴곡강도

저온열화 전의 굴곡강도 실험 결과 NK군이 836.3±63.7 MPa, HZ군이 858.8±79.0 MPa, DL군이 900.5±1.2 MPa 순서로 굴곡강도가 높았고, 저온열화 후의 굴곡강도 실험 결과도 마찬가지로 NK군이 831.0±81.0 MPa, HZ군이 851.8±74.5 MPa, DL군이 887.0±35.3 MPa 순서로 높은 값을 나타내었다(Figure 2). 저온열화 전과 후의 강도에 유의한 차이가 나타나지 않았으며 그룹 간에도 유의한 차이가 없었다(p>0.05).

Figure 2.

Comparison of flexural strength of each group before and after low temperature degradation.

2. 파절면 관찰

저온열화전과 후 DL군과 HZ군의 표면에서는 작은 결정(grain) 형태의 입자가 고르게 분포함을 알 수 있었고, NK군의 경우 부분적으로 다른 군과 비교했을 때, 비교적 크기가 큰 결정 형태의 입자가 관찰되었다(Figure 3).

Figure 3.

Field emission scanning electron microscope (FE-SEM) images of (A) HZ, (B) DL and (C) NK before low temperature degradation. Images after low temperature degradation for (D) HZ, (E) DL and (G) NK. Scale bar is 500 nm. Red arrow indicates relatively large size grain structure.

3. X-선 회절을 이용한 상 분석

Figure 4와 같이, XRD 분석 결과 저온열화 전의 평균 단사정상 함량은 HZ군이 3.61±0.20 vol%, DL군이 3.56±0.12 vol%이며, NK군이 10.41±0.45 vol%로 가장 높았다. 또한, 저온열화 후의 평균 단사정상 함량은 HZ군이 8.56±0.19 vol%, DL군이 7.59±0.17 vol%이며, NK군이 15.14±0.68 vol%로 가장 높았다. 저온열화 전과 후 모두 NK군이 HZ군과 DL군에 비교하여 높은 단사정상 양을 나타냈으며 HZ군와 DL군의 단사정상 양에는 유의한 차이가 없었다. 또한, 모든 군의 단사정계 비율이 저온열화 전과 비교하여 저온열화 후의 시편에서 유의차 있게 증가하였다(p<0.05). 그룹의 각 층마다 단사정상의 차이는 있었으며, NK군에서 각 층별로 가장 뚜렷한 차이가 나타났다. 가장 밝은 시편이 가장 낮은 단사정상 함량을 나타내었고, 색상이 진해질수록 단사정상 함량이 높아지는 경향이 나타났다.

Figure 4.

XRD patterns of the 4 different layers from each zirconia grade after hydrothermal aging at 134 ℃ for 5 h. (A) HZ groups, (B) DL groups, (C) NK groups; AHZ, ADL, ANK are groups after the aging (low-temperature degradation).

고 찰

지르코니아는 크게 3종류의 결정상을 가지고 있는 동질이상체(polymorphism)로 상온에서는 단사정계(monoclinic system)로 존재하고 열을 가하면 1170 ℃부터 정방정계(tetragonal system), 2370 ℃부터 입방정계(cubic system)의 결정의 상태로 존재하게 된다. 치과에서 일반적으로 사용하는 지르코니아는 Y-TZP (Yttria-stabilized Tetragonal Zirconia Polycristals)로 상안정화제인 이트리아(yttria)가 첨가되어 상온에서도 단단한 정방정상의 상태를 유지할 수 있는 부분 안정화된 지르코니아를 사용한다(13, 14).

지르코니아는 수분과 열의 영향을 받으므로 구강 내의 환경이나 고압증기멸균기 소독 과정의 수분과 열이 공존하는 상태에 노출되는 상황에서 정방정계의 지르코니아가 단사정계로 상 변화되어 지르코니아의 기계적 성질의 열화가 발생할 수 있다. 이전 연구에서 지르코니아를 5시간 동안 134 ℃, 2 bar 압력에서의 열처리는 생체 내에서 3-4년의 노화와 동일한 효과를 갖는 것을 보고하였다(15). 따라서 본 연구에서는 다층 지르코니아의 구강 내 노화를 실험실에서 평가하기위해 134 ℃에서 5시간 동안 열처리를 진행하여 저온열화 전후의 굴곡강도와 상변화를 비교하였다.

저온열화 전후의 상 변화는 XRD 측정을 이용하여 확인되었다. XRD 분석 결과 모든 군의 단사정계 비율이 저온열화 전과 비교하여 저온열화 후의 시편에서 유의하게 증가하였다. 다층 지르코니아의 각 층을 분리하여 실험한 결과 색상이 진해 질수록 단사정상 함량이 증가하는 경향이 나타났고, 저온열화 후에도 밝은 층보다 어두운 층에서 높은 단사정상 함량이 나타났다. 다층 지르코니아는 각 층이 다양한 색으로 이루어져 있는데, 안료의 종류나 첨가량의 차이로 인해서 색의 기울기가 생긴다. 따라서 각 층에 첨가된 금속산화물이 지르코니아 특성에 영향을 미칠 수 있다(7, 16). Putra(17)의 연구에서 서로 다른 4종의 지르코니아를 134±2 ℃, 2 bar 에서 5, 50, 100시간 노화를 진행한 결과, 시간이 증가함에 따라 단사정계 비율이 최대 3.7 vol%에서 67.9 vol%증가하는 결과가 나타났다. 본 연구에서는 5시간 노화를 진행하였기 때문에 최대 3.26 vol%에서 8.41 vol%의 상변화만 관찰되었다. 본 연구에서 실험한 결과 모든 군이 저온열화 전에 단사정상의 양이 20% 미만이고, 저온열화 후에는 25% 미만으로 국제표준 ISO 13356호에 부합하였다.

3점 굴곡강도결과 저온열화 전과 후의 강도에 유의한 차이가 나타나지 않았으며 그룹 간에도 차이가 없었다. 다층 지르코니아의 저온열화의 영향을 연구한 Ha(18)의 연구에서는 저온열화후의 단사정 분율 약 34 vol% 에서도 재료의 굴곡강도의 유의한 차이가 나타나지 않았다. 이는 상변화가 외부 표면에서만 진행되었기 때문에 단사정상이 증가했음에도 굴곡강도 값이 감소하지 않았다고 하였다. 또한, Flinn(19) 연구에서 4종의 지르코니아를 134 ℃, 2 bar 에서 5, 50, 100, 150, 200시간 노화를 진행한 결과, 이트리아 함량이 상대적으로 낮은 지르코니아 군에서 시간이 증가할수록 단사정 분율이 증가하고 강도가 감소하는 경향이 나타났는데 35 vol% 이하에서는 강도의 감소가 나타나지 않았다. 본 연구에서 단사정상분율을 측정한 결과 모든 군이 20 vol% 미만이었기 때문에 굴곡강도에서 유의한 차이가 나타나지 않았다. Kengtanyakich(20)의 연구에서는 이트리아 함량이 증가할수록 저온열화에 저항성을 나타내었으나, 본 연구에서는 이트리아 함량에 대한 실험을 진행하지 못했기 때문에 성분 함량에 대한 실험이 추가적으로 필요하며, 이는 실험실에서 진행한 체외 연구이기 때문에 실제 구강내에서의 거동에 대해서도 추가적인 연구할 것으로 사료된다.

결 론

본 실험 결과 국내외에서 제작된 3개사의 지르코니아 제품이 모두 국제표준에 부합하였으며 저온열화 후에도 강도의 변화가 없었다. 하지만 제조사마다 단사정상의 양, 3점 굴곡강도 평균 값, 표면 결정 구조의 차이가 있었음을 알 수 있었으며 본 연구를 기반하여 추후 치과 CAD/CAM용 다층 지르코니아의 임상적 적용을 고려한 추가적인 연구가 필요할 것이라 사료된다.

Acknowledgments

This work was supported by the Technology Innovation Program (20009652, Technology on commercialization and materials of Bioabsorbable Hydroxyapatite that is less than micrometer in size) funded By the Ministry of Trade, Industry & Energy(MOTIE, Korea)

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