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인류가 세라믹을 이용한 이후 치과보철물로써 도재도 많은 발전이 있었다. 기능성, 재료의 경제성, 심미성, 그리고 구강보건학적인 요건을 갖추면서 연구를 거듭해온 치과계에서도 도재라는 재료에 관심을 가지며 오늘에 이르게 되었다. 최근에는 심미보철에 관심을 갖는 환자의 증가로 심미성을 중시하는 전부도재보철물에 관심이 집중되고 있지만 아직도 임상에서는 도재의 심미성과 금속의 우수한 강도를 이용한 금속-도재 보철물인 도재용착주조관(Porcelain fused to metal crown)이 널리 사용되어지고 있다(Kelly와 Rose, 1983).

도재용착주조관으로 사용되어지는 합금은 귀금속합금과 비귀금속합금이 주로 사용되어 지고 있으며 비귀금속합금은 Ni-Cr 합금과 Cr-Co 합금이 주로 사용되어진다.

비귀금속 합금은 경제적, 기계적 성질 즉 탄성계수, Sag 저항성, 경도, 항복강도, Creep 저항성 등이 귀금속합금보다 우수하다. 하지만 심미성이 낮고, 수축률이 2∼3%로 귀금속합금보다 커서 주조체의 미세부위 재현성이 떨어진다는 단점이 있다. 치과용 비귀금속합금 중 Ni-Cr계 합금이 도재용착주조관 사용 시 주로 사용되어 지고 있지만 이러한 문제점 및 주조성을 개선하기 위하여 베릴륨을 첨가하였다. 베릴륨은 1% 첨가 시 니켈과 공정반응(eutectic reaction)을 통하여 용융온도가 100℃씩 낮아지며, 용융금속의 흐름성을 증가시켜 주조성을 향상시키는 역할을 한다. 또한 Be 첨가 합금에서 생성되는 산화막인 BeO는 반복소성에 의한 산화막의 성장이 적고 금속과 밀착성이 우수하다(Cohen 등, 1988). 그러나 Be은 상당한 유해성을 지니고 있으며(Haberman, 1993). 발암물질로도 알려져 있으며(Kuschner, 1981), Be에 노출 시 폐암에 걸릴 확률이 4배 이상이라고 하였다(Schepers, 1963). 이러한 Be의 유해성 때문에, Ni-Cr-Be-free계 합금을 개발하게 되었는데, Be을 대신하여 Si, Mn, Nb, B 및 Mo 등을 첨가하였다. 따라서 도재용착주조관용 비귀금속 합금으로 사용되고 있는 Ni-Cr계 합금에 대한 한계성이 나타났으며, Be-free 합금에서도 도재와 금속 간 화학적 결합에 대해 연구할 필요가 증대되고 있다(Craig, 1997).

금속-도재 사이의 결합은 도재용착주조관의 성공을 위한 중요한 요소이다. 이는 합금의 종류 및 구성성분, 합금의 표면처리 및 표면상태, 도재의 종류 등 여러 가지 요인에 의하여 다양하게 영향을 받을 수 있다(Malhorta, 1980).

도재용착주조관 제작 시 다양한 도재분말을 적층함으로 인해서 색조혼합을 방지하며 소성수축으로 인한 형태를 파악하고자 도재를 여러 번 반복소성하게 된다. 또한 형태 수정 및 부족한 부위가 발생할 경우 임상에서는 빈번하게 반복소성이 이루어지고 있으며 이러한 반복소성은 우리가 원하는 자연치의 색조와 투명성 및 금속과의 결합에 영향을 미친다고 알려져 있다(Hwang, 2009).

지금까지 연구는 주로 Ni-Cr 합금의 결합강도에 관한 연구, 반복 소성 시 도재의 색조변화, 금속의 재사용에 따른 결합 강도 변화 등에 연구가 집중되고 있다(Stannard등, 1990; Bae등, 2006; Pagnano등 2009).

이에 본 연구에서는 베릴륨이 포함되지 않은 Ni-Cr 합금을 이용하여 금속과 도재와의 결합강도반복소성의 영향을 알아보고자 한다.

반복소성이 도재의 결합강도에 미치는 영향을 분석한 결과 5회 소성 시에는 39.3±4.12 MPa, 10회 소성 시에는 34.34±4.84 MPa 15회 소성 시에는 32.73±3.92 MPa, 20회 소성 시 28.13±4.70 MPa로 나타났다. 5회 소성 시 결합강도가 가장 높은 결합강도를 보였으며 20회 소성 시 결합강도가 가장 낮은 결합강도를 나타냈다. 사후검증을 위해 Duncan의 다중범위 검정을 시행하였으며 그 결과는 Table 3과 같다.

5회 소성의 결합강도는 10회 소성 결합강도, 15회 소성 결합강도, 20회 소성 결합강도와 유의차가 있었다(P<0.05). 10회, 15회 소성의 결합강도는 5회 소성 결합강도와 20회 소성의 결합강도와 유의성이 있었다(P<0.05). 하지만 10회 소성의 결합강도는 15회 소성 결합강도와 유의차가 없는 것으로 나타났다(P>0.05). 모든 군의 도재 결합강도가 ISO 9693에서 제시하는 최소치 (25MPa)보다 높은 수치를 나타냈다(Fig. 2). 금속 도재 결합면을 관찰한 결과 Fig. 3과 같이 나타났다.

Figure 2. 
Bonding strength graph.

Figure 3. 
SEM micrographs showing different sintering.

(a) 5 times sintering, (b) 10 times sintering, (c) 15 times sintering, (d) 20 times sintering.

금속-도재 간 결합에 대해서는 일반적으로 금속과 도재의 기계적 결합, 금속산화물과 도재 성분의 확산에 의한 화학적 결합, 분자간 인력(van der Waals force)에 의한 결합, 금속과 도재간의 열팽창계수의 차이로 인한 압축력 결합 등이 있으며 이중 금속산화물과 도재간의 화학적 결합이 결합기전에 가장 많은 영향을 미친다(Anusavice, 2003).

Kim(2004)은 Ni-Cr계합금과 도재 계면에서 화학적으로 형성되는 산화-환원 반응의 거동을 규명하고자 소성 조건을 달리하여 합금표면의 산화물을 관찰한 결과 산화물의 소성 온도가 높아지고 소성 시간이 길어질수록 산화물의 표면은 거칠어지고 산화물 생성량이 증가함을 보고하였다. 또한 Lee 등(1999)은 금속 표면의 산화막은 합금을 가열했을 경우 합금 속에 미량 첨가되는 원소들에 의해 선택적으로 산화되어 표층부위에 나타나고 도재와의 결합강도에 영향을 주며 부착성 산화막을 형성하는 합금은 도재와의 강한 결합을 보이고, 반면 산화막의 부착성이 약한 합금은 약한 결합을 보이는 것으로 알려져 금속-도재 수복용 합금의 산화거동이 결합상태를 좌우하는 것을 보고되고 있다. 이상과 같이 도재와 금속의 결합강도를 증대시키기 위한 방법으로 금속표면의 산화피막형성 연구가 보고되고 있다.

Ni-Cr계 합금의 열처리시 외층에는 NiO가 빠르게 생성되고 내층에서 Cr₂O₃가 생성되며 그 사이에는 두 산화물의 반응으로 NiCr₂O₄가 형성된다. 합금 표면에 생성된 NiO, Cr₂O₃, NiCr₂O₄ 산화물은 도재-금속간의 상호간에 화학적 결합이 확립되고 생성되는 산화물층의 두께와 물성이 결합강도에 큰 영향을 미친다고 알려져 있다(Baran,1983; Birks, 1983)

Rosenstiel등 (2001)은 화학적 결합은 금속의 탈가스(degassing) 및 도재 소성 시 가열에 의해 금속표면에 생성되는 산화물에 영향을 받으며, 양질의 산화물을 형성한 금속-도재간 계면은 산화막이 너무 두껍거나 얇게 형성될 경우 보다 금속-도재간 결합 파절에 대한 저항성이 우수하다고 하였다.

도재와 금속간의 결합력은 도재-금속 보철물의 제작과정에 수반되는 합금의 표면처리 방법, 합금의 종류, 도재의 종류, 도재의 축성방법, 도재의 소성방법, 탈가스 조건과 탈가스 후 산화피막의 두께에 따라 달라진다.

본 연구에서 반복소성 시 도재와 금속의 계면을 분석하기 위하여 SEM을 이용하여 관찰한 결과 도재와 금속면 또는 불투명도재층에서 반복소성의 횟수가 증가할수록 기포의 개수 및 크기가 증가하는 것으로 나타났다. 이러한 계면 및 도재층에서의 기포를 형성하는 가장 주된 원인으로 주목되는 것은 금속표면의 오염물질이다. 금속표면에 존재하던 미량의 연마제 입자와 결합재 등의 잔류, 기름기 등의 가스유발 물질, 금속표면의 미세한 요철면속에 잔류하는 공기, 가열 시에 금속에서 방출되는 가스등은 도재 축성 때 생성된 기포와는 달리 가스를 유발하여 소성 시 확장하는 경향이 있다. 도재의 두께가 얇은 부분, 온도가 상승하기 쉬운 부분, 처음부터 비교적 큰 기포가 발생한 부분으로 이동 집중하는 성질이 있고, 그 결과 화산형의 대기포가 발생하여 재제작을 해야 하는 경우가 많다.

온도가 일정할 때 기체의 압력은 부피에 반비례하며 압력이 일정할 때 기체의 부피는 온도의 증가에 비례한다는 보일-샤를의 법칙(Boyle-Charles' law)에 따라 도재 소성 시 온도를 증가하게 되면 계면 및 내부에 존재하던 기포의 부피가 증가해서 팽창하게 된다. 또한 도재 소성 시 기포의 감소 등을 이유로 진공상태에서 소성하게 되는데 이러한 압력감소로 인하여 도재내의 기포의 부피가 증가하게 된다. 이러한 원인으로 도재 및 계면에서 생성, 유발된 기포들 중 작은 기포들은 소성 과정 중 고온에서의 도재 유동성 및 압력차이로 인하여 도재 내에서 표면으로의 이동하거나 큰 기포로의 이동을 통하여 대기포로 성장하며 반복소성은 이러한 기포발생 및 이동을 촉진한다고 사료된다.

결합강도를 측정한 결과 반복소성의 횟수가 증가할수록 유의차 있게 강도가 감소하였다. 이는 반복 소성 시 금속과 도재 간 계면에서의 문제, 기포의 확산 등으로 결합강도가 감소한 것으로 사료된다. 따라서 베릴륨이 포함되지 않은 비귀금속 합금을 이용하여 반복소성 시 결합강도가 감소하는 것으로 나타나므로 임상에서 치과용 도재 소성 시 반복소성의 횟수가 증가하지 않도록 작업 하여야 할 것으로 판단된다. 추후 구강내의 유사환경에서의 aging을 통해 결합강도의 변화 등을 추가적으로 연구할 필요가 있다고 사료된다.

본 연구에서는 베릴륨이 함유되지 않은 치과용 비귀금속인 Ni-Cr 합금을 이용하여 반복소성에 따른 도재와의 결합강도를 평가하였다. 이를 위해 치과용 비귀금속합금과 도재간 결합강도를 알아보기 위하여 판상 주조 합금위에 도재를 축성하여 5회, 10회, 15회, 20회 반복소성하여 3점 굴곡시험으로 결합강도를 측정하여 아래와 같은 결과를 얻었다.

• 1. 모든 군에서 결합강도는 ISO 9693의 최소치(25MPa)보다 높았다.
• 2. 5회 소성 결합강도가 가장 높게 나타났다.
• 3. 10회 소성 결합강도는 15회 소성 결합강도 사이에는 통계적으로 유의한 차이를 나타내지 않았으나(P>0.05) 5회, 20회 소성 결합강도와는 통계적으로 유의한 차이를 나타내었다(p<0.05). 15회 소성 결합강도 또한 5회, 20회 소성 결합강도와 통계적으로 유의한 차이를 나타내었다(p<0.05).
• 4. SEM을 이용하여 관찰한 결과 도재와 금속면 또는 불투명도재층에서 반복소성의 횟수가 증가할수록 기포의 개수 및 크기가 증가하는 것으로 나타났다.